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生胶的塑炼原理 一.塑炼的定义 通过机械应力、热、氧或加入某些化学试剂等方式,使橡胶由强韧的高弹性状态转变为柔软的塑性状态的过程。 塑性(可塑性):橡胶在发生变形后,不能恢复其原来状态,或者说保持其变形状态的性质。 二.塑炼的目的和要求 1.塑炼的目的 减小弹性,提高可塑性;降低粘度;改善流动性;提高胶料溶解性和成型粘着性。 2.塑炼胶的质量要求 (1)可塑度要适当 应满足加工工艺要求,在此基础上应具有最小的可塑性。过度塑炼会降低硫化胶的强度、弹性、耐磨性等,而且会增加动力消耗。 塑炼程度:根据混炼胶工艺性能和制品性能的要求来确定。 如:供胶、浸胶、刮胶、擦胶和制造海绵等用途的胶料,要求的可塑度较大,生胶的塑炼程度要高些。供模压用的胶料,则要求可塑性宜小。 一般:胶管外层胶可塑度:0.3~0.35; 胶管内层胶:0.25~0.3; 胎面胶:0.22~0.24; 胎侧胶0.35左右; 海绵胶0.5~0.6 (2)塑炼均匀 三.生胶的增塑方法和原理 (一)增塑方法 1.物理增塑法:加入增塑剂 2.化学增塑法:化学塑解剂 3.机械增塑法:a.开炼机塑炼 b.密炼机塑炼 c.螺杆塑炼机塑炼 (二)塑炼原理 生胶的分子量与可塑性有着密切的关系。分子量越小,可塑性就越大。生胶经过机械塑炼后,分子量降低,粘度下降,可塑性增大。由此可见,生胶在塑炼过程中,可塑性的提高是通过分子量的降低来实现的。 η0—聚合物熔体的最大粘度;A—特性常数;MW—聚合物的重均分子量 1.机械塑炼过程机理 在低温下:在机械力作用下首先切断橡胶大分子链生成大分子自由基。 (机械力引发橡胶大分子的断链,氧作为自由基接受体,起着阻断自由基的作用。) R-R→2R R+O2→ROO ROO+R'H→ROOH +R' ROOH→分解成较小稳定分子 在高温下:机械力切断橡胶大分子生成自由基的几率减少。橡胶大分子在机械力的活化作用下,氧引发橡胶大分子的断链。 (机械力起到应力活化作用,氧作为自由基引发体,引发橡胶大分子的断链。) 链引发:RH+O2→R+HOO 链增长:R+O2→ROO ROO+R'H→ROOH+R' HOO+R'H→HOOH+R' R'+O2→R'OO 链终止:橡胶氢过氧化物不稳定,分解生成较小的大分子,连锁反应终止。 2.影响塑炼的因素: (1)机械力的作用 根据理论分析,机械力对橡胶分子的断链作用,可表示为: 式中ρ—分子链断链的几率;K1、K2—常数;E—分子链的化学键能;F0—作用于分子链上的力;δ—分子链断链时伸长长度;F0 δ—分子链断链时消耗的机械功; 低温塑炼要求尽可能地降低辊温和胶温。 (2)氧的作用 实验证明,生胶结合0.03%的氧就能使分子量减少50%;结合0.5%的氧,分子量由10万降到5000。生胶塑炼时,随着塑炼时间的延长,橡胶质量和丙酮抽出物(其中含有氧化合物)的含量不断增加,可见氧在塑炼过程中与橡胶分子起了某种加成作用,参与了橡胶的化学反应。 (3)温度的作用 存在双重影响:低温区(<110℃),随着温度升高,塑炼效果下降。——机械力作用 高温区(>110℃),随着温度升高,塑炼效果提高。——氧的氧化作用 (4)静电作用 塑炼过程中,胶料受到强烈的摩擦作用产生静电。静电积累产生放电现象,使空气中的氧活化变为原子态氧和臭氧,加速橡胶分子的氧化断链作用。 (5)化学塑解剂 a.接受型塑解剂(低温塑解剂):苯硫酚、五氯硫酚等。 b.引发型塑解剂(高温塑解剂):过氧化苯甲酰(BPO)、偶氮二异丁腈(AIBN)等。 c.混合型塑解剂(链转移型塑解剂):促进剂M、DM和2,2’-二苯甲酰胺二苯基二硫化物等。
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